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    化學輔助除磷工藝是指在充分發揮生物除磷的基礎上將一定量的化學除磷藥劑投加到反應器中輔助除磷。因不需要增加額外的構筑物，而且除磷效果明顯而穩定，該工藝在污水處理中得到了廣泛應用。化學除磷的基本原理是將溶解性的磷轉化為化學沉淀物，在污泥沉淀過程中去除。用于廢水中化學沉淀除磷的化學物質有鐵鹽、鋁鹽和鈣鹽，其中鐵鹽較為常用。

鐵鹽中常用有聚合硫酸鐵和硫酸亞鐵等。根據出水中的磷濃度的不同目標，化學藥劑可以在不同的投加點投加，若在初沉池中進行化學除磷，還需要考慮下游微生物對磷的需求。若投加藥劑去除了過量的磷，則生物系統將面臨營養物質缺乏的問題。
    聚合硫酸鐵或者硫酸亞鐵可以在初沉池前投加，并在初沉池中沉淀。鐵鹽的除磷效果取決于反應時間的長短。完全反應需要5 ~ 10min，因此需要鐵鹽與污水的混合反應區以形成難溶沉淀物。若沒有條件設置混合反應區，則需將藥劑投加在更上游的區域，以保證足夠的停留時間。鐵鹽也可以在二沉池前投加，鐵鹽沉淀物在沉淀池上游形成，并在沉淀池中從系統中分離。
    硫酸亞鐵在曝氣池前投加，因為亞鐵離子氧化成鐵離子需要消耗額外的氧氣；過量投加會增加出水中的離子濃度，因此亞鐵離子不能在二沉池中投加。過量或未反應的亞鐵離子一旦被帶入消毒系統，將消耗氯氣，同時形成沉淀（提高出水總懸浮固體TSS濃度）。