與鋁系相比，鐵系適應的pH值范圍大（5～11），受水溫影響小，形成絮體快，密度強度大，沉速快。缺點是對系統腐蝕嚴重。由于鐵系混凝劑便宜，對多種水質混凝沉淀效果好；特別是在廢水處理中可以沉淀去除重金屬、硫化物，生成的絮體礬花可吸附水中的油類、聚合物，并能有效降低水中磷含量，因而用途廣泛。常用的品種有三氯化鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵、聚合硫酸鐵。
（1）三氯化鐵 分子式FeCl3·6H2O，外觀為黃褐色晶體，產品標準《凈水劑氯化鐵》（GB4482—2006），質量標準如下。FeCl3含量：無水氯化鐵≥93%，氯化鐵溶液≥38%。不溶物含量：無水氯化鐵≤3%，氯化鐵溶液<0.5%。
（2）硫酸亞鐵（俗稱綠礬）分子式FeSO4·7H2O，產品標準《水處理劑硫酸亞鐵》（GB10531—2006），質量標準如下。FeSO4·7H2O含量：飲用水處理≥90%，工業水處理≥90%。水不溶物含量：飲用水處理≤0.75%，工業水處理≤0.75%。
有兩種情況可使用硫酸亞鐵作混凝劑：一是加氯氧化，不僅可以提高加氯殺菌效率，而且可在較寬pH值范圍內氧化亞鐵離子，使之有效地起混凝作用；二是石灰軟化原水并加氯時，絮凝效果明顯改善，適用的pH值為4～11。
（3）聚合硫酸鐵（polymerizedferroussulfate，PFS）又稱聚鐵或硫酸聚鐵，分子式［Fe2（OH）n·（SO4）3-n/2］m［n<2，m=f（n）］，液體產品，相對密度大于1.45。
聚合硫酸鐵的特點如下：加藥量低，適應阿的水質和pH值寬，絮凝速度快；對設備基本上無腐蝕作用；具有脫色、除重金屬離子，降低水中COD、BOD和提高加氯殺菌效果，是一種優良的混凝劑，應用廣泛。
聚合硫酸鐵在水處理過程中，最終生成的疏水性聚合體表面積達200～1000m2/g，表面積很大，吸附力強，能強烈吸附水中的膠體雜質、重金屬離子、浮游生物和微氣泡。聚合硫酸鐵溶液中的高價大分子絡合離子在混凝中的主要作用是中和膠粒電荷和膠粒間架橋作用；聚合硫酸鐵絮體表面積大，具有吸附共沉淀作用，容易發生卷掃沉積現象。
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