芬頓試劑的反應機理
Fenton技術所應用的Fenton試劑之所以具有很強的氧化能力,是因為其中含有Fe2+和H2O2,H2O2被硫酸亞鐵中的亞鐵離子催化分解生成羥基自由基(·OH),并引發更多的其他自由基,其反應機理如下:
Fe2++H2O2→Fe3++OH-+·OH
Fe3++H2O2→Fe2++HO2·+H+
Fe2++·OH→OH-+Fe3+
RH+·OH→R·+H2O
R·+Fe3+→R++Fe2+
R++O2→ROO+→…→CO2+H2O
Fenton試劑處理有機物的實質就是羥基自由基與有機物發生反應。
芬頓試劑的分類
1.標準芬頓試劑
標準芬頓試劑是由H2O2和Fe2+組成的混合體系,它通過催化分解H2O2產生的·OH進攻有機物分子奪取氫,將大分子有機物降解為小分子有機物或礦化為二氧化碳和水等無機物。該系統的優點是:在黑暗中就能降解有機物,節省了設備投資。主要缺點為:反應速率較慢,H2O2的利用率低,有機物礦化不充分,處理后的水可能帶有顏色,較難應用于飲用水的處理。
2.光-芬頓試劑
針對標準芬頓法過氧化氫的利用率低、有機物礦化不充分等缺點,人們把光照(紫外光或可見光)引入標準芬頓體系,形成了光-芬頓試劑。反應體系在光的照射下,可以提高其處理效率和對有機物的降解程度,降低Fe2+的用量,保持H2O2較高的利用率。光-芬頓試劑具有很強的氧化能力,對有機物礦化程度較好,但其缺點是處理費用較高。隨著對芬頓法的進一步研究,人們把草酸鹽引入光-芬頓體系中,發現草酸鹽的加入可有效提高體系對紫外線和可見光的利用效果。
3.電-芬頓試劑
電-芬頓試劑就是在電解槽中通過電解反應生成H2O2或Fe2+,從而形成芬頓試劑,并讓廢水流入電解槽,由于電化學作用,使反應機制得到改善,從而提高了試劑的處理效果。該法綜合了電化學反應和芬頓氧化,充分利用了二者的氧化能力。它與光-芬頓法相比自動產生H2O2的機制較完善。導致有機物降解的因素較多,除·OH的氧化作用外,還有陽極氧化、電吸附等。
芬頓試劑的影響因素
根據上述Fenton試劑反應的機理可知,OH·是氧化有機物的有效因子,而[Fe2+]、[H2O2]、[OH-]決定了OH·的產量,因而決定了與有機物反應的程度。影響該系統的因素包括溶液pH值、反應溫度、H2O2投加量及投加方式、催化劑種類、催化劑與H2O2投加量之比等。
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