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聚合硫酸鐵的混凝作用原理：
(1)壓縮雙電層作用：水中膠粒能維持穩定的分散懸浮狀態，主要是由于膠粒的ζ電位。如能消除或降低膠粒的ζ電位，就有可能使微粒碰撞聚結，失去穩定性。在水中投加聚合硫酸鐵可達此目的。
(2)吸附架橋作用：聚合硫酸鐵混凝劑溶于水后，經水解和縮聚反應形成高分子聚合物，具有線性結構。這類高分子物質可被膠體微粒所強烈吸附。因其線性長度較大，當它的一端吸附某一膠粒后，另一端又吸附另一膠粒，在相距較遠的兩膠粒間進行吸附架橋，使顆粒逐漸結大，形成肉眼可見的粗大絮凝體。這種由高分子物質吸附架橋作用而使微粒相互粘結的過程，稱為絮凝。
(3)網捕作用：聚合硫酸鐵水解生成沉淀物。這些沉淀物在自身沉降過程中，能集卷、網捕水中的膠體等微粒，使膠體粘結。
上述三種作用產生的微粒凝結理象-凝聚和絮凝，總稱為混凝。影響聚合硫酸鐵混凝效果的因素較復雜，主要有水溫、水質和水力條件等。
水溫對混凝效果有明顯的影響:
聚合硫酸鐵的水解是吸熱反應，水溫低時，水解困難。當水溫低于0℃時，水解速率非常緩慢。且水量低，粘度大，不利于脫穩膠粒相互絮凝，影響絮凝體的結大，進而影響后續的沉淀處理的效果。
水的pH值對混凝的影響程度（視混凝劑的品種而異）:
用硫酸鋁去除水中濁度時，最佳pH值范圍在6.5-7.5之間；用于除色時，pH值在4.5～5之間。用三價鐵鹽時，最佳pH值范圍在6.O-8.4之間。如用硫酸亞鐵，只有在pH>8.5和水中有足夠溶解氧時，才能迅速形成Fe3+，這就使設備和操作較復雜。為此，常采用加氯氧化的方法。聚合硫酸鐵混凝的效果受pH值的影響較小。
水中雜質的成分、性質和濃度對混凝的影響:
例如，天然水中含粘土類雜質為主，需要投加的混凝劑的量較少；而污水中含有大量有機物時，需要投加較多復雜，論上只限于作些定性推斷和估計。
水力條件對絮凝體的影響:
整個混凝過程可以分為兩個階段:混合和反應。水力條件的配合對這兩個階段非常重要�；旌想A段的要求是使藥劑迅速均勻地擴散到全部水中以創造良好的水解和聚合條件，使膠體脫穩并借顆粒的布朗運動和紊動水流進行凝聚。在此階段并不要求形成大的絮凝體�；旌弦罂焖俸蛣×覕嚢�，在幾秒鐘或一分鐘內完成。反應階段的要求是使混凝劑的微粒通過絮凝形成大的具有良好沉淀性能的絮凝體。反應階段的攪拌強度或水流速度應隨著絮凝體的結大而逐漸降低，以免結大的絮凝體被打碎。
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